まずSkype4ComからSkypeオブジェクトを取得して、SkypeにAttachする。アプリケーションの初期化とかと同じタイミングでいいかも。Skypeが起動していない場合はAttachに失敗する。Skypeの起動はClient.Start。Client.Startは結構時間かかるから、起動し終わるまで待ってあげたほうが本当はいいかも。
oSkype = New SKYPE4COMLib.Skype
If Not oSkype.Client.IsRunning Then oSkype.Client.Start()
oSkype.Attach()